在我國，用水方式粗放、用水效率不高，導(dǎo)致水資源供需矛盾越來越突出。據(jù)統(tǒng)計，我國污水、廢水排放量每天約為1×10。Il’之多，其中城市生活廢水約占40% ，工業(yè)廢水占60% ，而工業(yè)廢水的再生回用對節(jié)約淡水資源、保護(hù)環(huán)境、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展將具有更加重要的意義。

關(guān)鍵詞:工業(yè)廢水;處理重復(fù)利用

0 前言

近年來，隨著社會的飛速發(fā)展和人口的增長，我國用水量與日俱增。而隨著氣候和環(huán)境的變化，我國水資源的總量正在明顯減少，以黃河、淮河、海河和遼河區(qū)zui為顯著，地表水資源量減少17% ，水資源總量減少12% ，其中海河區(qū)地表水資源量減少41% ，水資源總量減少25% ；而且水資源相對豐富地區(qū)也出現(xiàn)了區(qū)域性甚至流域性缺水的現(xiàn)象。據(jù)統(tǒng)計，我國目前人均水資源2185 m ，不足世界平均水平的三分之一，一些流域(如海河、黃河、淮河流域人均占有量更低，生態(tài)嚴(yán)重惡化的地區(qū)已出現(xiàn)河流斷流、湖泊干涸、綠洲消失。而在水資源日益減少的同時，我國仍存在水資源利用方式粗放、用水效率不高的問題，導(dǎo)致水資源供需矛盾進(jìn)一步凸顯。

 據(jù)統(tǒng)計，我國每天的污水、廢水排放量約為1×10。m 之多，其中城市生活廢水約占40% ，工業(yè)廢水占60% J。而我國工業(yè)水重復(fù)利用和再生利用程度較低，用水工藝比較落后，用水效率與發(fā)達(dá)有著較大的差距。2005年，我*元工業(yè)增加值用水量為167 m ，工業(yè)用水重復(fù)利用率約為50%左右；而發(fā)達(dá)萬元工業(yè)增加值用水量一般在50 m 以下，工業(yè)用水重復(fù)利用率一般在80% 一85% 以上(美國2000年萬元工業(yè)增加值用水量不到15 m ，工業(yè)用水重復(fù)利用率約為94．5% ，日本萬元工業(yè)增加值用水量也僅為18m ，工業(yè)用水重復(fù)利用率達(dá)80% 以上)。總體來看，我國現(xiàn)狀工業(yè)用水重復(fù)利用率僅相當(dāng)于發(fā)達(dá)20世紀(jì)80年代初的水平。

工業(yè)生產(chǎn)的多樣性使產(chǎn)生的排水污染性質(zhì)也紛繁復(fù)雜，如有機(jī)污染、無機(jī)污染、熱污染、色度污染等等。因此，工業(yè)廢水的處理不能從簡單的幾個標(biāo)準(zhǔn)COD、BOD、ss、pH就套用別人的工藝和設(shè)備，除上述指標(biāo)外，影響處理的因素還很多，如溫度、氨氮含量、pH、含鹽量、有毒物質(zhì)(有機(jī)磷)含量、表面活性劑(發(fā)泡物質(zhì))及染料含量等。

1 工業(yè)廢水傳統(tǒng)處理方法分類

1．1 按實(shí)施方式分類

廢水處理方法按對污染物實(shí)施的作用不同可分為兩大類：一類是通過各種外力的作用把有害物從廢水中分離出來，稱為分離法；另一類是通過化學(xué)或生物作用使有害物轉(zhuǎn)化為無害或可分離的物質(zhì)(再經(jīng)過分離予以除去)，稱為轉(zhuǎn)化法。

1．1．1 分離法

廢水中的污染物存在形態(tài)的多樣性和物化特性的各異性決定了分離方法的多樣性。離子態(tài)的污染物可選擇離子交換法、電解法、電滲析法、離子吸附法、離子浮選法進(jìn)行處理。分子態(tài)污染物可選擇萃取法、結(jié)晶法、精餾法、吸附法、浮選法、反滲透法、蒸發(fā)法進(jìn)行處理。膠體污染物可選擇混凝法、氣浮法、吸附法、過濾法進(jìn)行處理。懸浮物污染物可選擇重力分離法、離心分離法、磁力分離法、篩濾法、氣浮法進(jìn)行處理。

1．1．2 轉(zhuǎn)化法

轉(zhuǎn)化法可分為化學(xué)轉(zhuǎn)化法和生化轉(zhuǎn)化法兩類。化學(xué)轉(zhuǎn)化法包括中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)法；生物轉(zhuǎn)化法包括活性污泥法、生物膜法、厭氧生物處理法、生物塘。

1．2 按處理程度分類

按廢水處理程度劃分，廢水處理技術(shù)可分為一級、二級和三級處理。

一級處理主要是通過篩濾、沉淀等物理方法對廢水進(jìn)行預(yù)處理，目的是除去廢水中的懸浮固體和漂浮物，為二級處理作準(zhǔn)備。經(jīng)一級處理的廢水，其BOD除去率一般只有30%左右。

二級處理主要是采用各種生物處理方法除去廢水中的呈膠體和溶解狀態(tài)的有機(jī)污染物。經(jīng)二級處理后的廢水，其BOD除去率可達(dá)90% 以上，處理水可達(dá)標(biāo)排放。

三級處理是在一級、二級處理的基礎(chǔ)上，對難降解的有機(jī)物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)進(jìn)一步處理。三級處理方法有混凝、過濾、離子交換、反滲透、超濾、消毒等。

2 工業(yè)廢水處理中的技術(shù)應(yīng)用

2．1 活性炭

 活性炭可分為粉末狀和顆粒狀，是一種經(jīng)特殊處理的炭，具有無數(shù)細(xì)／J,?L隙，表面積巨大，每克活性炭的表面積為500～l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強(qiáng)，制備容易，價格較低，但再生困難，一般不能重復(fù)使用；顆粒狀的活性炭價格較貴，但可再生后重復(fù)使用，并且使用時的勞動條件較好，操作管理方便。因此，水處理中較多采用顆粒狀活性炭[3]。工業(yè)廢水處理中，活性炭主要應(yīng)用在以下幾個方面。

 2．1．1 處理含氰廢水

在工業(yè)生產(chǎn)中，金銀的濕法提取、化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用，生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水。活性炭用于凈化廢水已有相當(dāng)長的歷史，應(yīng)用于含氰廢水處理的文獻(xiàn)報道也越來越多 。

 2．1．2 處理含甲醇廢水

活性炭可以吸附甲醇，但吸附能力不強(qiáng)，只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運(yùn)行結(jié)果表明，活性炭用于處理低甲醇含量的廢水，可將混合液的COD從40 mg／L降至12 mg／L以下，對甲醇的去除率可達(dá)93．16% ～99% ，處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進(jìn)水的水質(zhì)要求 。

2．1．3 處理含酚廢水

含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實(shí)驗證明：活性炭對的吸附性能好，但溫度升高不利于吸附，會使吸附容量減小，但升高溫度可使達(dá)到吸附平衡的時間縮短。活性炭用于處理含酚廢水時，其用量和吸附時間存在，在酸性和中性條件下，去除率變化不大，但強(qiáng)堿性條件下，去除率急劇下降，堿性越強(qiáng)，吸附效果越差。

 2．1．4 處理含汞廢水

 活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能，但吸附能力有限，只適宜于處理汞含量低的廢水，如果是處理汞含量較高的廢水，可先用化學(xué)沉淀法處理(處理后含汞約1 mg／L，高時可達(dá)2～3mg／L)，然后再用活性炭作進(jìn)一步處理。

 2．1．5 處理含鉻廢水

鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料，廢水中，六價鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此，利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果。活性炭處理含鉻廢水，吸附性能穩(wěn)定，處理效率高，操作費(fèi)用低，效益明顯 引。

隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和廢水處理的特殊要求，活性炭的研究已從本身的孑L結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團(tuán)對活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn)，活性炭不僅有吸附特性，而且還表現(xiàn)出了催化特性，由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視，其研究也在不斷深入。

2．2 微波能

常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點(diǎn)：① 工藝流程長，廢水處理過程中物化反應(yīng)進(jìn)程緩，廢水處理設(shè)施龐大，占地面積大；② 廢水只能集中處理，對于城市廢水而言，地下排污管網(wǎng)工程龐大，廢水處理工程總巨大；③ 處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定，對難降解的可溶性有機(jī)物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)處理不*，對某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運(yùn)行費(fèi)用高。而把微波場對單相流和多相流物化反應(yīng)的強(qiáng)烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微生物的功能用于廢水處理，可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點(diǎn)，并且處理工程小型化、分散化，可省掉城市建設(shè)中現(xiàn)行廢水處理工程長距離埋設(shè)龐大排污管網(wǎng)的巨大費(fèi)用，堵住污染源頭，從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對殺滅藍(lán)藻的特殊作用，藍(lán)藻在微波場中只需30S即由微細(xì)粒匯聚成大顆粒，經(jīng)過沉降與水分離，與此同時，水中的富營養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可99% 回用，實(shí)現(xiàn)水的可持續(xù)利用，使人類水環(huán)境步人良性循環(huán)，為解決2l世紀(jì)人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻(xiàn)。隨著物質(zhì)文明建設(shè)的不斷發(fā)展，淡水資源的需求量越來越大，產(chǎn)生的廢水量也越來越大，意味著對廢水處理任務(wù)及處理深度的要求也必然加大，這就要求廢水處理技術(shù)不斷吸納創(chuàng)新，而微波處理技術(shù)將是廢水處理技術(shù)上的一場革命。

到目前為止，微波能污水處理技術(shù)已應(yīng)了昆明盤龍江水、大觀河水、滇池水、翠湖水等生活污水與日用化工廠廢水、造紙廢水(含紙漿廢水、木漿廢水、草漿廢水)、焦化廠(上海)廢水、化

纖廠(北京)廢水、玉米制酒精(吉林)廢水、制革廠(河北)、印染廠、造紙廠、強(qiáng)酸性礦山廢水(江西)、電廠(內(nèi)蒙古)廢水、黃河水、繅絲廠(遼寧)廢水、制糖酒精廢醪液(云南)等的處理，其技術(shù)的可行性和廣泛適應(yīng)性已得到了驗證。

2．3 氧化法

高濃度的有機(jī)廢水對我國寶貴的水資源造了巨大破壞，然而現(xiàn)有的生物處理方法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難，而氧化法(Advanced Oxidation Process，簡稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性，同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學(xué)物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢，能夠使絕大部分有機(jī)物*礦化或分解，具有很好的應(yīng)用前景。

常見的氧化技術(shù)主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學(xué)氧化法等。

2．3．1 濕式空氣氧化法

濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑，將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機(jī)物和有機(jī)物)通過氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì)，或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體)，從而達(dá)到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時氧氣在水中溶解度約9 mg／L左右)，因而在常溫常壓下，這種氧化反應(yīng)速度很慢，尤其是高濃度的污染物，利用空氣中的氧氣進(jìn)行的氧化反應(yīng)就更慢，需要借助各種輔助手段促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行(通常需要借助高溫、高壓和催化

劑的作用)。一般來說，在200～300 oC、100—200atm條件下，氧氣在水中的溶解度會增大，幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關(guān)鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應(yīng)。雖然該法可以降解幾乎所有的有機(jī)物，但由于反應(yīng)條件苛刻，對設(shè)備的要求很高(要耐高溫高壓)，燃料消耗大，因而不適合大水量廢水的處理。

2．3．2 催化濕式氧化法

  催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess，CWOP)是一種工業(yè)廢水的處理方法(屬于物理化學(xué)方法)。它是依據(jù)廢水中的有機(jī)物在高溫高壓下進(jìn)行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機(jī)廢水的，其zui顯著的特點(diǎn)是以羥基自由基為主要氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)中生成的有機(jī)自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，或者通過生成有機(jī)過氧化物自由基后進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應(yīng)直至降解為zui終產(chǎn)物CO 和H 0，從而達(dá)到氧化分解有機(jī)物的目的。

2．3．3 超臨界水氧化法

超臨界水氧化技術(shù)得益于水的超臨界性能。在374．3 c【=和22 MPa狀態(tài)下，水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同，這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下，水如同高密度的氣體一樣對有機(jī)物有很高的溶解能力，與輕的有機(jī)氣體以及CO 等能*互溶，但無機(jī)化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外，超臨界水具有較高的擴(kuò)散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機(jī)質(zhì)氧化反應(yīng)的理想介質(zhì)，使氧化還原反應(yīng)完在均相中進(jìn)行，不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力，而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。

超I臨界氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比，具有明顯的優(yōu)點(diǎn)：

(1)效率高，處理*，有毒物質(zhì)的清除率高達(dá)99．99% 以上；

(2)反應(yīng)速度快，停留時間短(<1min)，反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單，體積小；

(3)適應(yīng)范圍廣，適用于各種有毒廢水廢物的處理；

(4)無二次污染，不需進(jìn)一步處理，且無機(jī)鹽可從水中分離出來，處理后的廢水可*回收利用；

(5)當(dāng)有機(jī)物含量超過10%時，不需額外供熱，實(shí)現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對設(shè)備材料提出了嚴(yán)格的要求，實(shí)際進(jìn)行工程設(shè)計

時須注意一些工程方面的因素，如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等，技術(shù)的應(yīng)用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢，因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視，是一項有著廣闊發(fā)展前景的技術(shù)。

 2．3．4 光化學(xué)氧化法

 光化學(xué)反應(yīng)是在光的作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑，在紫外線的照射下使污染物氧化分解，從而實(shí)現(xiàn)污水的處理。

光化學(xué)氧化系統(tǒng)主要有UV／H 0 系統(tǒng)、UV／O，系統(tǒng)和UV／O3／H202系統(tǒng) J。以uv／H2 O2系統(tǒng)為例，該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級的低濃度廢水的處理，而不適用于高強(qiáng)度污染廢水的處理。能將污染物*無害化，對有機(jī)物的去除能力比單獨(dú)用過氧化氫或紫外線更強(qiáng)，是一種更的選擇，能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點(diǎn)。但它不適合處理土壤，因為紫外線不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞，降uV的穿透率，因而使用中需控制污水的pH值，防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。

用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗研究表明，在去除的同時可減少飲用水中的．總有機(jī)碳含量，使水質(zhì)進(jìn)一步提高。利用uv／H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗表明，其去除率可達(dá)97．3% 一99% ，而費(fèi)用與活性炭處理相當(dāng)。在UV／H 0 系統(tǒng)中，每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基，不僅能有效去除水中的有機(jī)污染物，而且不會造成二次污染，也不需作后續(xù)處理。

2．4 膜技術(shù)

近年來，膜技術(shù)發(fā)展迅速，在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應(yīng)用，各類工程對膜技術(shù)及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機(jī)膜等技術(shù)正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中，并產(chǎn)生了明顯的和社會效益，將對21世紀(jì)的工業(yè)技術(shù)改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時，和政府相關(guān)部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了的機(jī)遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子，截留粒徑為0．02—10 m的粒子，是所有膜過程中應(yīng)用zui普遍且總銷售額zui大的一項技術(shù)，主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。

超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級，截留粒徑為1．0—20 nm的粒子。超濾技術(shù)可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料，現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動化流水線上。日本等國一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術(shù)進(jìn)行處理。在采礦及冶金工業(yè)中，超濾技術(shù)的應(yīng)用正日益受到重視，采用該技術(shù)處理酸性礦物排出液，其滲透液可環(huán)使用，濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時，電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應(yīng)用超濾技術(shù)。納濾是在反滲透基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新型分離技術(shù)，在廢水處理方面，用納濾膜對木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進(jìn)行脫色，脫色率可達(dá)98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽，其中對硫酸鎳的截留率可達(dá)95%。

反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮，截留粒徑為0．1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術(shù)已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預(yù)濃縮的手段，而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化，反滲透技術(shù)的應(yīng)用范圍已從zui初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領(lǐng)域。現(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術(shù)在化工和石油化工中的應(yīng)用，如：工藝用水的生產(chǎn)和再利用；廢液處理；水、有機(jī)液體的分離；電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術(shù)開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。

電滲析技術(shù)目前已發(fā)展成為一個大規(guī)模的化工單元過程，廣泛用于苦咸水脫鹽，是電滲析技術(shù)應(yīng)用zui早且至今仍zui大的應(yīng)用領(lǐng)域，前景*。鍋爐及工業(yè)過程用初級純水的制備是電滲析技術(shù)應(yīng)用的第二大領(lǐng)域。近年來，我國廢水、污水排放量以每年1．8×10。kt的速度增長，全國工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1．64×10 kt，其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而，我國環(huán)保水處理方面對膜應(yīng)用的需求量將很大，這一領(lǐng)域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長潛力zui大的領(lǐng)域。

3 結(jié)束語

目前工業(yè)企業(yè)廢水處理的項目資金和運(yùn)行費(fèi)用基本是企業(yè)自理，即環(huán)境成本內(nèi)部化。也就是說，項目的上馬和正常達(dá)標(biāo)運(yùn)行除受政府政策及管理制約外，更受到額及運(yùn)行成本的制約。雖然目前我國工業(yè)企業(yè)仍存在資金不足、污水處理工藝和設(shè)備水平較低的種種困難，但總體上工業(yè)廢水的處理和利用仍取得了較大的發(fā)展，形成了一定的工業(yè)規(guī)模。但要維持工業(yè)廢水處理行業(yè)的生命力和保證持續(xù)發(fā)展，開發(fā)質(zhì)量優(yōu)異、低廉、節(jié)約能源的處理工藝和設(shè)備是根本，也是工業(yè)廢水處理和水資源充分利用性的體現(xiàn)，更是工業(yè)企業(yè)實(shí)現(xiàn)持續(xù)健康發(fā)展的基本保障。